Ландау (?) предположил, что свободная энергия любой системы должна удовлетворять двум условиям: быть аналитической функцией и соответствовать симметрии гамильтониана. Тогда в окрестности критической температуры
термодинамический потенциал Гиббса можно разложить по степеням параметра порядка
(намагниченности, поляризации) следующим образом:
где
,
,
— коэффициенты разложения, в общем виде зависящие от температуры
и давления
,
- напряжённость соответствующего внешнего (магнитного, электрического) поля,
— объём. Обычно предполагается, что коэффициенты
,
не зависят от температуры, а температурная зависимость коэффициента
имеет следующий вид:
. В записанной выше формуле параметр порядка считается скалярным (однокомпонентным), но часто его приходится рассматривать как векторную величину и разложение становится намного более громоздким.
Обсуждение
В своей теории Ландау впервые вводит понятие параметра порядка. Симметрия задачи позволяет существенно упростить разложение термодинамического потенциала по степеням параметра порядка. Так, в кристаллах с центром инверсии гамильтониан задачи не зависит от знака параметра порядка (изменение значения намагниченности или поляризации не влияет на его величину), и поэтому все слагаемые с нечетными степенями
в разложении исчезают.
Теория Ландау оказалась чрезвычайно полезной. Хотя значения коэффициентов
и
остаются неизвестными (их можно определить только из сравнения с экспериментом), тем не менее критические индексы в этой теории могут быть легко вычислены. Так, равновесное значение параметра порядка равно нулю выше критической температуры
и следует следующему закону ниже
:
а восприимчивость (магнитная, диэлектрическая проницаемость) как выше, так и ниже
следует закону Кюри-Вейсса:


